Trong 50 đầu, nước ngoài bắt đầu để sản xuất dầu đậu tương epoxy, sản xuất chính nước Mỹ, Anh, Đức, Nhật bản và Liên Xô cũ. Từ 70 's, quá trình sản xuất dầu đậu tương epoxy được thay đổi từ hữu cơ dung môi để dung môi phương pháp miễn phí, từ liên tục sản xuất để sản xuất liên tục, từ đơn chất xúc tác để hợp chất loại. Trong 60 's đầu, sản xuất dầu đậu tương epoxy chủ yếu được chuẩn bị bằng dung môi phương pháp và phương pháp dung môi-Việt. Trước khi sử dụng sản xuất dung môi, do sự tồn tại của dung môi khôi phục những khó khăn, chu kỳ sản xuất dài, sản phẩm kém chất lượng, chi phí cao, ô nhiễm môi trường và các thiếu sót, chậm phát triển. Kể từ những năm 80 của bắt đầu nghiên cứu quá trình tổng hợp dung môi-Việt, 90 đã đạt được một sự phát triển lớn hơn, đã dần dần thay thế các phương pháp dung môi công nghệ sản xuất. Quá trình dung môi-Việt dựa trên dầu đậu tương, và quá trình tổng hợp khác nhau lựa chọn khác nhau hữu cơ các axít cacboxylic (chủ yếu là axit formic hoặc axit axetic), oxy hóa, chất xúc tác, chất ổn định, vv. Dầu thô có thể được sử dụng như dầu thô, và tinh dầu và dầu thiết yếu trực tiếp bị ôxi hóa đến vòng, và các loại dầu thô cần phải được tinh chế trước. Ôn Cẩm [2] và khác vừa kiềm dầu thô được tinh chỉnh quá trình nghiên cứu, đạt được kết quả tốt. Theo sử dụng axít cacboxylic hữu cơ, quá trình tổng hợp của epoxy dầu đậu tương có thể được chia thành phương pháp quá trình oxy hóa acid peracetic, không có phương pháp quá trình oxy hóa chất xúc tác axít cacboxylic (thuộc về phương pháp dung môi), và các chất xúc tác được sử dụng trong peroxide axit cacboxylic oxy hóa tập trung, loại nhựa trao đổi ion, nhôm, giai đoạn chuyển giao chất xúc tác, heteropoly acid (muối), vv.
Acid Peracetic ôxi hóa phương pháp
Quá trình này là các axít cacboxylic hữu cơ và hydrogen peroxide dưới tác động của chất xúc tác, phản ứng để sản xuất các epoxy axit ring oxy hóa và phản ứng oxy hóa dầu đậu tương để sản xuất dầu đậu tương epoxy. Trong quá trình epoxidation, có hai cách để chuẩn bị oxy hóa vòng:
Đầu tiên, chuẩn bị phương pháp acid Peracetic: axit cacboxylic hữu cơ và hydrogen peroxide để tạo ra peroxide axit, và sau đó thêm giọt axit peroxide dầu đậu tương trong phản ứng epoxidation;
Thứ hai là việc chuẩn bị các phương pháp acid Peracetic: đầu tiên, dầu đậu tương và axít cacboxylic hữu cơ vào lò phản ứng, và sau đó nhỏ giọt và hydrogen peroxide để phản ứng epoxidation. Sau khi kết thúc phản ứng của các tài liệu ở một nhiệt độ nhất định, các sản phẩm thô được vô hiệu hóa do kiềm loãng, và sau đó các sản phẩm thu được bằng cách mềm nước rửa, Máy hút lọc chưng cất và áp lực. Quy trình sản xuất là đơn giản, nhiệt độ phản ứng là thấp, chu kỳ sản xuất là ngắn, sản phẩm phụ là ít, quá trình điều trị đăng bài rất đơn giản, sản phẩm chất lượng tốt, đáp ứng yêu cầu GB.
Vì tác dụng của axít fomic là tốt hơn so với axit axetic, hầu hết các nhà sản xuất sử dụng axit formic như tàu sân bay hoạt động ôxy của epoxidation. Về cơ bản sẽ thay thế quy trình sản xuất với benzen là dung môi, cải thiện môi trường sản xuất của người lao động, giải quyết vấn đề ô nhiễm của ngộ độc benzen dung môi để sản phẩm và vượt qua nhiều thiết bị sản xuất, chi phí cao và "thải" của phương pháp dung môi. Số lượng lớn các chế biến, chẳng hạn như những thiếu sót [4], do đó chất lượng sản phẩm cải thiện đáng kể, chẳng hạn như sự ổn định của các 60% - 80% theo phương pháp dung môi đã tăng đến hơn 95%. Dung môi-Việt phương pháp có tiến bộ rất lớn so với phương pháp dung môi, và các chất xúc tác phương pháp có ưu điểm khác nhau và bất lợi.
Tập trung các chất xúc tác phương pháp
Phương pháp xúc tác có một lịch sử lâu dài công nghệ trưởng thành, inindustry được sử dụng rộng rãi nhất, thiếu sót của nó được chủ yếu là phản ánh trong: ① qua oxy axít dễ phân hủy, quá trình phản ứng một số lượng lớn các tỏa nhiệt, biên độ thay đổi nhiệt độ, kết quả người nghèo epoxidation sự ổn định, thúc đẩy epoxy vòng, các sản phẩm phụ gia tăng, giá trị sản phẩm epoxy, giảm; ② vòng phản ứng oxy hóa trong hệ thống axit, kết quả là một sản phẩm màu sâu hơn, sau quá trình điều trị là phức tạp hơn, các lò phản ứng và đường ống là rất nhiều ăn mòn, không thích ứng với yêu cầu của quá trình, kiểm soát nhiệt độ khó, dễ để "cú đấm" hoặc thậm chí vụ nổ, an toàn không cao, năng lực sản xuất ấm đun nước đơn nhỏ. Để khắc phục những bất lợi của quá trình này, vì sự tồn tại của axit cacboxylic trong hệ thống phản ứng, nó là cần thiết để thêm ổn định với urê là thành phần chính để sản xuất các acid peracetic, có thể có được tốt hơn chất lượng cao và thấp Các sản phẩm tiêu thụ.
Các phương pháp tác dụng xúc tác của loại nhựa trao đổi ion
Nhựa trao đổi cation có tính axit mạnh mẽ cũng là chất xúc tác thường được sử dụng. Sản xuất dầu đậu tương epoxy bằng nhựa cation xúc tác countercurrent phương pháp là một giải pháp tốt cho những thiếu sót của các phương pháp xúc tác, thiếu hụt trong đó là nhựa phải được nghiêm chỉnh pretreated, hoạt động rất phức tạp, epoxidation thời gian sẽ lâu hơn và chi phí cao hơn. Cation nhựa có thể được tái sử dụng, khi hoạt động nhựa một cách đáng kể giảm, với 95% ethanol trớ rửa 2h, Giặt, sấy khô và sau đó pretreatment nhựa, vì vậy mà các hoạt động xúc tác của nhựa phục hồi, tái chế và tái sử dụng.
Nhôm xúc tác phương pháp
Nhôm được sử dụng như một chất xúc tác, có thể hài lòng với sản phẩm, giá trị epoxy 6,2%, số lượng axit là thấp hơn 0.5mgkoh / g. Quá trình này đã hoạt động phản ứng cao, dễ chế biến, sản lượng lên đến 96%, chất xúc tác chi phí thấp hơn loại nhựa trao đổi ion. Việc thiếu hụt là nội dung cao của Fe2 trong chất xúc tác, xúc tác của sự phân hủy của hydrogen peroxide, gây ra các vật liệu nhiệt độ tăng lên nhanh chóng, nó là khó khăn để kiểm soát nhiệt độ, đó là bất lợi đến phản ứng epoxidation.
Giai đoạn xúc tác chuyển giao phương pháp
Một hỗn hợp pha chuyển chất xúc tác (tiếng Anh thường gọi là một tác nhân chuyển ôxy) tương đương với 1% trọng lượng dầu được thêm vào hệ thống phản ứng, oxy đang hoạt động trong giai đoạn nước có thể được chuyển giao cho các trái phiếu không bão hòa của giai đoạn hữu cơ, do đó tỷ lệ epoxidation tăng lên bởi nhiều hơn một thời gian, và giá trị của epoxy là cao hơn đáng kể, giá trị của i-ốt và số axit được rõ ràng là giảm.
Phương pháp xúc tác axit heteropoly (muối)
Bằng cách sử dụng heteropoly acid (muối) như là chất xúc tác, peracetic axit được sản xuất bởi axít fomic và hydrogen peroxide được sử dụng như dầu đậu tương epoxy ring kerosene. Các phương pháp có những ưu điểm của quá trình đơn giản, ngắn thời gian phản ứng, giá trị cao epoxy, nông màu và số acid thấp. Thử nghiệm cho thấy rằng thời gian phản ứng tốt nhất của dầu đậu tương là 3.5 h, phản ứng nhiệt tốt nhất là 45 ℃, epoxy dầu là 6,6%, i-ốt là 4.4gl / 100 g, axit giá trị là ít hơn 0,2 mg/g, màu sắc là ít hơn số 250, và tỷ lệ duy trì của epoxy là 99%. CPW chất xúc tác axit heteropoly không hòa tan trong nước và có thể được tái sử dụng sau khi lọc.
Phương pháp quá trình oxy hóa xúc tác acid cacboxylic phòng không
Trong điều kiện không có axit cacboxylic, axit axetic ethyl ester được sử dụng làm dung môi, lân quang vonfram hợp chất, methyl tri-octyl hydro amoniac là chất xúc tác chuyển giai đoạn, dầu đậu tương được tổng hợp bởi epoxidation hydrogen peroxide là oxy hóa. Kết quả cho thấy rằng epoxy giá trị, giá trị của i-ốt và số axit là 6.28%, 5.80gl / 100 g, 0.3mgkoh / g và màu (PT-CO) bằng cách sử dụng lân quang vonfram dây (WPC) là chất xúc tác và etyl axetat là dung môi, và phản ứng là 7 h với điều kiện Hệ thống giải pháp ph 2, 60℃. Số 250￣300, tất cả đã đạt tiêu chuẩn chất lượng tiêu chuẩn quốc gia, giảm việc sản xuất các sản phẩm phụ. Quá trình này tránh việc sử dụng các axít cacboxylic hữu cơ và có hiệu quả giải quyết thiệt hại gây ra bởi sự can thiệp của peracetic acid. Tuy nhiên, việc sử dụng các dung môi với đặc tính dễ cháy và nổ, quá trình sản xuất đã ẩn mối nguy hiểm, quá trình sản xuất không phải là trưởng thành.